小S和黃子佼于1996年在一起，兩個人是因為一件外套結緣。當時小S才初入主持界，他們主持戶外節目的時候，當時的天氣很冷，黃子佼十分體貼，把自己身上的外套給小S披上。而小S的性格又比較直，那時候也很單純，就因為黃子佼這個外套，她就陷入了愛情漩渦。
小S回家就問姐姐應該怎么辦，大S則讓她寫了一張“謝謝”的字條放在外套中還給黃子佼。之后兩人的互動也有些熱絡，兩人擦出了愛的火花。他們在一起的時候，其實很轟動。可是到了2000年，有外界說黃子佼和曾寶儀有曖昧之情，這讓小S很崩潰。
再后來，他們的關系也變得很怪異，直到最后分手。他們的分手的消息也很轟動，而大S則是義無反顧站在妹妹這一邊。小S和黃子佼的關系也鬧得很僵，有老死不相往來的趨勢。在第50屆的金鐘獎上，黃子佼小S還有曾寶儀三人合影，表示他們彼此和解了。