陳奕雯是在《聲臨其境》第一季第五期《戀愛之聲》出現的，節目于2018年2月3日正式播出。本期節目請到的嘉賓是邊江，張若昀，婁藝瀟，鄭愷。陳奕雯是以“新生班成員”亮相的。作為邊江的老熟人，她一出場邊江就急了，很擔心自己會暴露身份。
據了解，陳奕雯曾經在《花千骨》劇中替花千骨配音，在《蜀山戰記之仙俠傳奇》中替玉無心配音，在《青云志》替碧瑤配音，這些角色都有一個共同特點——趙麗穎飾演。
節目中，陳奕雯的亮相方式十分特別，上來直接配音，還原了《花千骨》最經典的名場面——花千骨詛咒白子畫。原臺詞是這樣的：“我以神的名義詛咒你，不老，不死，不傷，不滅”。原版配音一開口，《聲臨其境》真的“聲臨其境”了。
除了給影視劇配音，陳奕雯還突破次元壁，現場給《小豬佩奇》中的“粉紅豬小妹”佩奇配音，聲音奶萌奶萌的，全場都受到了“驚嚇”。