2004年，薛佳凝因為拍攝《天下無雙》認識了胡歌，該劇搭檔薛佳凝的演員是袁弘，袁弘和胡歌的關系很好，而薛佳凝和袁弘是同學關系，一來二去，薛佳凝就和胡歌有了深入交流。
據悉，2006年2月二人正式確立戀人關系。這一年是胡歌事業發展最好的一年，然而，很快他就遭遇了車禍。
2006年8月29日晚，天降橫禍，胡歌與助手張冕胡歌乘坐一輛商務車從橫店趕往上海，在滬杭高速的嘉行路段與一輛廂式貨車發生了嚴重的追尾事故。
胡歌死里逃生好不容易生存了下來，這段日子是胡歌最黑暗的一段日子，網上各種流傳當年薛佳凝照顧胡歌的新聞。
很多人都希望他們能攜手走到最后，不過，2008年，二人被曝分手，之后就沒了互動，薛佳凝十分低調，不希望別人把自己的名字和胡歌的名字放在一起，關于分手原因，網上熱議紛紛，但當事人從來沒有提及這件事。