最初在冊立皇后時，宋仁宗看中的是張氏，但是太后看中了門第高貴的曹氏，出于政治考慮立她為后。起初宋仁宗不喜歡曹皇后，甚至想找機會廢掉她。但是善良的曹皇后寬容大度，從來不爭風吃醋，在宮中也深得人心，很有母儀天下的風范，所以宋仁宗一直也沒有找到借口廢掉她。二人相敬如賓，曹皇后熟讀經書，逐漸成為了宋仁宗的賢內助。
宋仁宗在位四十二年，一直勤于朝政，深得百姓的愛戴。在宋仁宗臨死前他感覺自己命不久矣，立即召皇后前來，皇后在床前半擁著宋仁宗，而宋仁宗的眼里噙著淚水，眼睛始終看著曹皇后，并用盡全身力氣用手指著自己的心，以此來表達自己對曹皇后的愛，最終宋仁宗在曹皇后懷中離世。
宋仁宗一生并沒有自己的兒子，宋仁宗死后曹皇后沒有立即發喪，而是召集了百官，使他們同意立宋仁宗的侄子趙曙為帝。但是趙曙身體多病，只當了四年的皇帝便去世了，皇位又傳到了趙頊手中。曹皇后在趙曙登基后成了太后，一直到六十四歲才去世。