《蒙面歌王》是《蒙面唱將猜猜猜》改名前的名字，節目的特點是來參加的歌手明星都帶著面具，觀眾不知道他們的身份，評分的標準以歌手的實力為依據，音樂加懸疑的模式讓人耳目一新，所有的歌手都在同一起跑線上，沒有偶像光環，靠實力取勝，非常的公平又帶有一點懸念，該節目一度收視率非常高，而楊宗緯首次出現是在第五期，他的代號叫“普羅米修斯”。
在第五期中楊宗緯單獨演唱了一首《看穿》，他的憑獨特嗓音和實力徹底征服了觀眾，以154超高票數成功晉級到了下一期，他的票數在整季中位列前五，實力有目共睹！到第六期楊宗緯演單獨唱了一首《紅塵來去一場夢》，這是巫啟賢的作品，由他唱出來又是一番滋味，這一期他再次留下，第七期中他唱了一首《但是又何奈》，票數高達141 ，不過之后的第八期他沒有再參加。
楊宗緯早期參加《超級星光大道》出道，發表的首張專輯銷量在臺灣排行第一，李宗盛幾次為他制作專輯，可見實力有多高，來內地參加《我是歌手》后爆紅，15年參加《蒙面歌王》后再次圈粉無數！